pH值是水質(zhì)的重要指標(biāo)，在檢測(cè)過(guò)程中，有很多因素會(huì)影響檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性。本文根據(jù)玻璃電極法測(cè)定水質(zhì)pH值的實(shí)驗(yàn)原理，整理出影響檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確性的因素與控制措施，與大家一起探討交流。

1、溫度

溫度對(duì)水質(zhì)pH值檢測(cè)結(jié)果的影響主要有兩方面：水電離過(guò)程和玻璃電極檢測(cè)過(guò)程的影響。水在常溫下會(huì)發(fā)生微弱的電離，隨著溫度的升高，水中的[H+]濃度也增加，但此反應(yīng)過(guò)程十分微弱。25℃時(shí)，1L純水中只有1×10-7mol的水分子發(fā)生電離。這樣的影響可以通過(guò)儀器溫度補(bǔ)償來(lái)修正。另外，玻璃電極頭部球泡由特殊的敏感薄膜制成，測(cè)量溶液pH的過(guò)程實(shí)際上相當(dāng)于離子交換的過(guò)程。當(dāng)玻璃薄膜浸入到溶液中，薄膜表面的堿離子會(huì)溶出，與溶液中的 [H+]發(fā)生交換反應(yīng)，最終達(dá)到平衡。此過(guò)程十分短暫，因此在測(cè)量時(shí)要等到pH計(jì)數(shù)值穩(wěn)定后再確認(rèn)讀數(shù)。

2、鈉差

在測(cè)量pH值大于10的堿性溶液時(shí)，溶液中存在的大量鈉離子會(huì)使結(jié)果產(chǎn)生誤差，使讀數(shù)最終偏低，這種現(xiàn)象被稱為“鈉差”。消除鈉差的措施有用特制的低鈉差電極或用pH值近似的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液對(duì)pH計(jì)進(jìn)行校正。

3、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液配制的準(zhǔn)確度會(huì)直接影響pH值測(cè)定的準(zhǔn)確度，所以試劑要使用分析純（AR）或優(yōu)級(jí)純（GR）。

具體控制措施如下：

（1）配制標(biāo)準(zhǔn)溶液所使用的蒸餾水應(yīng)符合下列要求：水煮沸后冷卻，電導(dǎo)率（25℃）應(yīng)小于0.2ms/m；其pH以6.7～7.3之間為宜。

（2）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的稱量及干燥應(yīng)嚴(yán)格按規(guī)程操作，同時(shí)要注意標(biāo)準(zhǔn)溶液的保存。要在聚乙烯或硬質(zhì)玻璃瓶中保存，否則所校正的數(shù)值會(huì)有偏差，容易導(dǎo)致pH值測(cè)定錯(cuò)誤；在室溫條件下標(biāo)準(zhǔn)溶液一般保存1~2個(gè)月，當(dāng)發(fā)現(xiàn)有混濁、發(fā)霉或沉淀現(xiàn)象時(shí)，不得繼續(xù)使用；放置4°C冰箱內(nèi)保存，且用過(guò)的標(biāo)準(zhǔn)溶液不得再倒回去。

（3）標(biāo)準(zhǔn)溶液的pH值隨溫度變化而稍有差異。

4、玻璃電極

玻璃電極也是影響pH值準(zhǔn)確度的重要因素之一。在日常檢測(cè)中，需嚴(yán)格按照玻璃電極使用說(shuō)明書(shū)使用，長(zhǎng)時(shí)間不用的電極應(yīng)該浸泡在4mol/L的飽和氯化鉀溶液中。使用前，玻璃電極需在純水浸泡24h以上；使用后，需用純水反復(fù)沖洗數(shù)次，然后浸入氯化鉀溶液中存放。

5、樣品檢測(cè)及時(shí)性

測(cè)量生活飲用水的pH值時(shí)，最好采用現(xiàn)場(chǎng)測(cè)量的方式，如不能現(xiàn)場(chǎng)測(cè)量，樣品最好置于0-4℃的冰箱內(nèi)儲(chǔ)存，且在6h內(nèi)完成測(cè)量。